Синтез и спектроскопические свойства двухвалентных и трехвалентных трис (2,2'-дипиридиновых) комплексов железа в цеолите Y

- Jan 06, 2018-

Методы диффузного отражения M02ssbauer, EPR и видимой области были использованы для характеристики двухвалентных и трехвалентных комплексов железа трис (2,2'-бипиридина), которые были синтезированы в больших полостях цеолитов Y-типа при низких и высоких нагрузках. Воздействие образцов, содержащих двухвалентный комплекс железа на газообразный хлор, вызывало поддержание трехвалентного комплекса. Спектроскопические данные для комплексов железа с низкой нагрузкой в ​​цеолите были аналогичны данным, полученным для комплексов Fe (bpy) 3 в других матрицах; т. е. для [FeII (bpy) 3] -Y (5.3) λmax = 528, 495 и 353 нм, IS = 0,626 и QS = 0,339 мм / с и для [FeIII (bpy) 3] -Y (5.3) λmax = 612 нм, g⊥ = -2.60 ± 0,02 и g∥ = 1,66 ± 0,01. Различия были связаны с вероятной более высокой отрицательной плотностью заряда в цеолите. Бипиридиновый лиганд образовывал 88% железа конкретно в трис-форме, а хлорный газ окислял 89% этого двухвалентного комплекса. С образцом с высокой загрузкой только 55% общего количества железа были скомбинированы с помощью бипиридина, так как содержание железа превышало необходимое для одного большого трис-комплекса в пересчете на суперкарь. Превышение Fe (II), по-видимому, было достаточно близко, что оно оказывало влияние электроноакцептора на лиганды bpy. Только 33% комплексов bpy эффективно окислялись газообразным хлором, предположительно из-за исключения Cl2 или Cl- из определенных катионных участков.