Энантиомер BINOL через разрешение

- Jan 03, 2018-

1,1'-Bi-2-нафтол (BINOL) представляет собой органическое соединение , которое часто используют в качестве лиганда для асимметричного синтеза, катализируемого переходным металлом . BINOL имеет осевую хиральность, и два энантиомера могут быть легко разделены и устойчивы к рацемизации . Конкретное вращение двух энантиомеров составляет +/- 35,5 ° (с = 1 в ТГФ ). BINOL является предшественником другого хирального лиганда, называемого BINAP .

Органический синтез BINOL не является проблемой как таковой, но подготовка индивидуальных энантиомеров .

     Racemic BINOL также может быть получен с использованием хлорида железа (III) в качестве окислителя. Механизм включает комплексообразование железа (III) в гидроксил, за которым следует реакция радикального сочетания нафтоловых колец, инициированных железом (III), восстанавливающимся в железо (II).

В настоящее время производство большего количества обоих энантиомеров посредством разрешения является более экономичным и эффективным способом. Ранее сообщаемые резолюции включали: 1) получение циклического фосфата бинафтола, затем разрешение и последующее восстановление для высвобождения чистого бинафтола; 2) с использованием ферментативного гидролиза диэфира бинафтола;   и 3) формирование комплексов включения с подходящими соединениями. Использование хлорида N-бензилцинхинидиния для создания комплексов включения было сообщено Танакой и сотрудниками для получения одного энантиомера бинафтола. Использование ацетонитрила в качестве растворителя, в котором комплекс включения имеет очень низкую растворимость, позволяет выделять оба энантиомера с высоким энантиомерным избытком. Эта простая и эффективная процедура представляет собой гораздо лучшее разрешение для 1,1'-би-2-нафтола.

Оба энантиомера 1,1'-би-2-нафтола широко используются для различных применений: 1) хиральные индуцирующие агенты для каталитических, асимметричных реакций, таких как реакция Дильса-Альдера, реакция енова или кислоты Льюиса; 2) энантиоселективное восстановление кетонов; 3) синтез хиральных макроциклов и других интересных соединений.